| 标准号JC/T535—94 标准发布单位国家建筑材料工业局发布 标准发布日期1994-03-08发布 标准实施日期1994-10-01实施1主题内容与适用范围 本标准规定了天然硅灰石(CaSiO3)产品的分类，技术要求，试验方法，检验规则及其他 要求。 本标准适用于天然硅灰石产品的质量检验和验收。 2引用标准 GB2007.1散装矿产品取样制样通则手工取样方法 GB2007.2散装矿产品取样制样通则手工取样方法 GB2007.7散装矿产品取样制样通则粒度测定方法手工筛方法 GB5211.2颜料水溶物测定热萃取法 GB5211.3颜料在105℃挥发物的测定 GB5211.13颜料水萃取液酸碱度的测定 GB5211.15颜料吸油量的测定 GB5950建筑材料与非金属矿产品白度试验方法通则 3产品分类及等级 3.1硅灰石产品按粒径分为5类，见表1。 表1 ________________________________________________________________________________ 类别块粒普通粉细粉起细粉针状粉 ________________________________________________________________________________ 粒径1～250mm38～1000μm10～38μm0～10μm长径比10∶1 (不包括1000μm)(不包括38μm)(不包括10μm) ________________________________________________________________________________ 3.2各类硅灰石产品又按产品质量分为优等品、一级品、二级品、合格品。 4技术要求 4.1外观质量要求 块粒硅灰石产品中不允许夹杂木屑、铁屑、杂草等，不被其他杂物污染。 粉状硅灰石产品中不得有肉眼可见的杂质。 4.2理化性能 硅灰石产品技术指标应符合表2规定。 表2 ________________________________________________________________________________ 技术要求 检测项目 优等品一级品二级品合格品 ________________________________________________________________________________ 硅灰石含量，%≥90807060 二氧化硅含量，H～5246～5444～5941～59 氧化钙含量，E～4842～5040～5038～50 三氧化二铁含量，%≤0.20.40.81.5 烧失量，%≤2.54.06.09.0 白度，%≥908575- 吸油量，～30(粒径小于5μm，18～35)- 水萃液碱度≤46- 105℃挥发物含量，%≤0.5 块粒，普通粉筛余量，%≤0.5 细度 细粉，超细粉大于粒径含量，%≤10.0 ________________________________________________________________________________ 注：水萃液碱度为46时，用精密试纸测试pH值约为9。 5试验方法 5.1硅灰石含量的测定 5.1.1方法概要 利用硅灰石化学稳定性差，易溶于酸的特点，使其溶于冷酸(20～30℃)中与其他硅酸盐 矿物(包括钙铁石榴子石)分离。由于碳酸钙矿物也溶于冷酸，故选用硅酸钠作抑制剂，在20 ～30℃，2～3h的条件下，用柠檬酸铵溶解方解石矿物，使硅灰石与碳酸钙矿物分离，过滤 两溶液，分别滴定其氧化钙含量，差减求出硅灰石含量。 通过试验，硅灰石在柠檬酸铵中的溶解率在3%左右，故在计算中取3%作为硅灰石含量的 校正系数。 5.1.2试剂 a.盐酸溶液：1 5； b.氟化钾(KF·2H2O)溶液3%(m/V)，贮于塑料瓶中； c.氢氧化钾溶液：20%(m/V)，贮于塑料瓶中； d.柠檬酸铵与硅酸钠混合液：称取分析纯柠檬酸铵244g溶于1000mL水中。此为甲液 。称取0.8g分析纯二氧化硅置于银坩埚中，加粒状氢氧化钠4g，置于600℃电炉上熔融10min ，取下，以沸水浸取，稀释至1000mL，保存于塑料瓶中。也可用分析纯硅酸钠直接配成相 当的溶液。用时取出所需体积的溶液，以少许甲基红为指示剂，用(1 1)硝酸中和至恰变红 色，再以(1 1)氨水调至恰变黄色。此为乙液。将甲乙丙液等体积混合，pH值为7～7.5，即 为柠檬酸铵与硅酸钠混合液； e.乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液(0.01mol/L)：称取EDTA3.7g溶于水中，过滤后 稀释至1000mL； f.氧化钙标准溶液：2.4mg/mL。准确称取约0.6g已在105℃下烘干的碳酸钙(基准试剂 )置于400mL烧杯中，加水100mL盖上表皿，沿杯口加(1 1)盐酸至碳酸钙全部溶解，加热煮沸 数分钟，冷却。移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 EDTA标准溶液标定：吸取25mL氧化钙标准溶液(f)，置于400mL烧杯中，加水150mL，然 后加入钙指示剂约0.1g，以氢氧化钾溶液(c)调整溶液到酒红色出现，再过量2～3mL(pH在12 以上)。然后用EDTA标准溶液(e)滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色。 EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度按式(1)计算： m0 TCaO=----×0.5603……………………………(1) V0 式中：TCaO——EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL； m0——称取碳酸钙的质量，mg； V0——滴定时消耗的EDTA标准溶液体积，mL； 0.5603——氧化钙与碳酸钙分子量比值。 g.钙黄绿素与麝香草酚酞混合指示剂；取钙黄绿素0.75g，麝香草酚酞(C23H30O4)0.5 g，氯化钾100g，混匀，磨细。保存于磨口瓶中。 5.1.3仪器 a.磁力搅拌器； b.天平：感量0.1mg。 5.1.4分析步骤 准确称取0.1～0.2g已烘干的样品两份(粒度最好小于75μm)，分别置于A、B两个100mL 烧杯中。A杯中加入50mL柠檬酸铵与硅酸钠混合液(d)，B杯中加入盐酸(a)50mL。保持相同的 温度(20～30℃)，用磁力搅拌器轻微搅拌相同的时间(2～3h)，取下过滤，水洗。并将滤液 移入200mL或250mL容量瓶中，稀释至刻度、摇匀。吸取A、B滤液各20～50mL，分别置于三角 瓶中。同时加氟化钾溶液(b)2～3mL，放置片刻。然后用氢氧化钾溶液(c)调节pH值大于12， 加指标剂(g)少许，用EDTA标准溶液(e)滴定至荧光消失，紫红色出现为终点。 5.1.5结果计算 硅灰石含量按式(2)计算： VBVA X1=2.0714×TCaO·r×1.03(----－----)×100…………………(2) mBmA 式中：X1——硅灰石含量，%； TCaO——EDTA对氧化钙的滴定度，mg/mL; r——试液总量与滴定时吸取的试液体积比； VA、VB——滴定A、B溶液消耗EDTA溶液的体积，mL； mA、mB——试样质量，mg； 2.0714——硅酸钙与氧化钙分子量比； 1.03——校正系数。 5.1.6允许差 试验应进行平行测定，以其平均值为测试结果。结果保留两位小数。平行样间绝对误差 不得超过3%，否则重新试验。 5.2二氧化硅含量测定 5.2.1方法概要 试样经碳酸钠熔融，盐酸提取后酸化，蒸至湿盐状，在盐酸介质中，加动物胶使硅酸凝 聚，沉淀经过滤、灼烧、称量、恒重，经氢氟酸处理再灼烧，称量。滤液采用硅钼蓝比色测 试硅量，二者之和为二氧化硅含量。 5.2.2试剂 a.无水碳酸钠； b.二氧化硅(优级纯试剂)； c.盐酸(密度1.19g/cm[3])； d.氢氟酸； e.焦硫酸钾； f.硫酸溶液：1 1； g.盐酸溶液：1 1； h.盐酸溶液：1 5； i.盐酸溶液：2 98； j.动物胶溶液：1%(m/V)。将1g动物胶溶于70℃的100mL水中，过滤。用时现配； k.钼酸铵溶液：5%(m/V)。在塑料杯中钭5g钼酸铵溶于100mL热水中，过滤，贮于塑料 瓶中。用时现配； l.硫酸亚铁铵溶液：5%(m/V)。用时现配，过滤； m.混合酸：将3g草酸溶于100mL(1 9)硫酸中； n.氢氧化钠溶液：20%(m/V)； p.二氧化硅标准溶液：0.1mg/mL。称取0.1000g预先在1000℃下灼烧30min的二氧化 硅(b)置于铂坩埚中。加2g无水碳酸钠(a)混匀，再覆盖0.5g碳酸钠(a)于1000℃高温炉中熔 融30min取出，冷却。将坩埚置于盛有100mL热水的聚四氟乙烯烧杯中，加热浸取熔块至溶液 清亮。用热水洗出坩埚及盖，将溶液冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度 ，摇匀。立即将溶液移入塑料瓶中； q.对硝基苯酚指示剂：0.5%(m/V)，溶于乙醇。 5.2.3仪器 a.分光光度计； b.天平：感量0.1mg； c.高温炉：温度范围0～1300℃。 5.2.4分析步骤 5.2.4.1准确称取约0.5g干燥的试样，置于加有4～5g碳酸钠(a)的铂坩埚中，混匀，再覆 盖1g碳酸钠(a)，加盖放入高温炉中，于950℃熔融1h，取出冷却，将坩埚及盖放入250mL烧 杯中，加入盐酸(g)50mL，盖上表皿，待熔块完全脱落后，用盐酸(i)洗出坩埚及盖，并用带 胶皮头的玻璃棒擦洗干净。将溶液置于水浴上蒸至湿盐状，稍冷，加盐酸(c)20mL，加热至 近沸，在溶液温度为70～80℃时，加入动物胶溶液(j)10mL，保温搅拌15min，用热水稀释至 50mL，搅拌使盐类溶解后，稍冷，用中速定量滤纸过滤，以盐酸(i)洗净烧杯，洗滤纸及沉 淀直至无铁离子的黄色，再用热水洗10～15次，滤液收集于250mL容量瓶中。 5.4.2.2将滤纸和沉淀一起移入铂坩埚中，低温灰化后，置于高温炉内，从低温起升温， 在950～1000℃下灼烧1h，取出坩埚，在干燥器中冷却15～20min，称量，如此反复进行(每 次灼烧改为0.5h)直至恒重。向坩埚中加水润湿沉淀，再滴加硫酸(f)4～5滴，加氢氟酸(d)1 0mL，低温加热至冒三氧化硫白烟时将坩埚取下，稍冷再加氢氟酸(d)5mL，蒸至三氧化硫白 烟冒尽。取下坩埚，置于高温炉中，在950～1000℃下灼烧30min，取出冷却，称量。如此 反复操作，直至恒重。 5.2.4.3在上面坩埚中加2～3g焦硫酸钾(e)，加热熔融，用稀盐酸浸取，溶液合并于5.2.4 .1滤液中。用水稀释至250mL，摇匀。此为试样溶液A。 5.2.4.4吸取试液A5mL于50mL容量瓶中，加1滴对硝基苯酚指示剂(q)，用氢氧化钠溶液(n) 调至黄色，加几滴盐酸(g)使溶液由黄色刚变为无色。加水10mL，加盐酸(h)2.5mL，钼酸铵 溶液(k)5mL，在20～40℃下放置20min。加入混合酸(m)15mL混奖，30s后加硫酸亚铁铵溶液( l)5mL，用水稀释至刻度，混匀，放置10min，用分光光度计于680mm处测吸光度。 5.2.5标准曲线绘制 准确吸取二氧化硅标准溶液(p)25mL加入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀(此溶 液每毫升含二氧化硅10μg)。分别吸取0，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mL置于50mL容量 瓶中，加盐酸(h)25mL，加水10mL，以下同5.2.4.4，绘制二氧化硅与吸光度的标准曲线。 5.2.6结果计算 二氧化硅含量按式(3)计算： m1-m2 m3r×10[-6] X2=-------------------×100……………………(3) m 式中：X2——二氧化硅含量，%； m1——灼烧后沉淀与坩埚质量，g； m2——经处理和灼烧后残渣与坩埚质量，g； m3——从标准曲线上查得的试液二氧化硅量，μg； m——试样质量，g； r——试液A总体积与比色时吸取试液的体积比。 5.2.7允许差 试验应进行平行测定，以其平均值为测试结果。结果保留两位小数。平行样间绝对误差 不得超过0.3%，否则重新试验。 5.3氧化钙含量测定 5.3.1方法概要 吸取5.2.4制备的试样溶液A，以盐酸羟胺和三乙醇胺为掩蔽剂，在pH值不小于12时，用 钙指示剂作为指示剂，以EDTA标准溶液滴定钙。 5.3.2试剂 a.盐酸羟胺：固体、分析纯； b.三乙醇胺溶液：1 1； c.氢氧化钠溶液：20%(m/V)； d.EDTA标准溶液：0.015mol/L。称取EDTA5.55g溶于水中，过滤后稀释至1000mL。 EDTA标准溶液标定按5.1.2中f项进行； e.钙指示剂。 5.3.3分析步骤 吸取5.2.4制备的试样溶液A10～25mL置于三角瓶中，加盐酸羟胺(a)少许，三乙醇胺溶 液(b)3mL，稀释至约150mL，用氢氧化钠溶液(c)调节试液至pH值为12，过量2mL，加入适量 钙指标剂(e)，用EDTA标准溶液(d)滴定至溶液由酒红色变为亮蓝色为终点。 5.3.4结果计算 氧化钙含量按式(4)计算： TCaO·V1·r X3=-------------×100…………………………(4) 1000m 式中：X3——氧化钙含量，%； TCaO——EDTA对氧化钙的滴定度，mg/mL； V1——滴定钙时消耗EDTA标准溶液的体积，mL； r——试液A总体积与吸取试液的体积比； m——试样质量，g。 5.3.5允许差 试验应进行平行测定，以其平均值为测试结果。结果保留两位小数。平行样间绝对误差 不得超过0.3%，否则应重新测定。 5.4三氧化二铁含量测定 5.4.1方法概要 在pH值为8～11.5的氨水溶液中，三价铁与磺基水杨酸生成稳定的黄色络合物，在420nm 处进行铁的比色测定。 5.4.2试剂 a.三氧化二铁：优级纯； b.氨水溶液：1 1； c.硝酸溶液：1 1； d.盐酸溶液：1 1； e.磺基水杨酸溶液：10%(m/V)； f.三氧化二铁标准溶液：0.1mg/mL。称取干燥的三氧化二铁(a)0.1g放于小烧杯中， 加盖，加入盐酸(d)20mL，加热熔解。冷却至室温，移入1000mL的容量瓶中，稀释至刻度， 摇匀。此溶液每毫升含三氧化二铁0.1mg。 5.4.3仪器 a.分光光度计； b.天平：感量0.1mg。 5.4.4分析步骤 吸取5.2.4制备的试液A10～25mL于100mL容量瓶中，滴加1～2滴硝酸溶液(c)、磺基水杨 酸溶液(e)10mL，滴加氨水(b)至溶液呈黄色，过量2mL，稀释至刻度，摇匀，10min后在420 ～450nm处，以空白试验溶液为参比测量其吸光度。 同时做空白试验。 5.4.5标准曲线的绘制 取三氧化二铁标准溶液0.0，1.0，2.0，4.0，6.0，10.0，15.0mL分别置于100mL容量瓶 中，用水稀释至20mL，加磺基水杨酸溶液(e)10mL，加氨水(b)至溶液呈黄色，过量2mL，稀 释至刻度，摇匀，10min后在420～450nm处，以空白试验溶液为参比测量其吸光度。绘制三 氧化二铁含量与吸光度的标准曲线。 5.4.6结果计算： 三氧化二铁的百分含量按式(5)计算： m4·r X4=--------×100……………………………(5) 1000m 式中：X4——三氧化二铁的含量，%； m4——从标准曲线上查得的三氧化二铁量，mg； r——试液A总体积与吸取试液体积比； m——试样质量，g。 5.4.7允许差 试验应平行测定，以其平均值为测试结果，结果保留两位小数。平行样间绝对误差应符 合表3规定，否则应重新测定。 表3 ________________________________________________________________________________ 三氧化二铁含量允许差 ________________________________________________________________________________ ＞0.5＜0.1 ≤0.5≤0.05 ________________________________________________________________________________ 5.5烧失量测定 5.5.1方法概要 将试样置于950±25℃下灼烧至恒重，测定在高温下的失量。 5.5.2仪器 a.高温炉：温度范围0～1300℃； b.天平：感量0.1mg。 5.5.3分析步骤 称取干燥的试样约1g(准确至0.1mg)置于在950℃恒重过的瓷坩埚中，放入高温炉中，逐 渐升高温度至950±25℃，保持灼烧1h，取出置于干燥器中冷却至室温，称重，再灼烧(改为 30min)冷却，称重，如此反复灼烧直至恒重。 5.5.4结果计算 烧失量按式(6)计算： m5-m6 X5=-------×100……………………………………(6) m5 式中：X5——烧失量，%； m5——灼烧前试样质量，g； m6——灼烧后试样质量，g。 5.5.5允许差 试验应进行平行测定，以其平均值为测试结果，结果保留两位小数，平行样间绝对误差 应符合表4规定。否则重新测定。 表4% ________________________________________________________________________________ 烧失量允许差 ________________________________________________________________________________ ＞1＜0.5 ≤1＜0.1 ________________________________________________________________________________ 5.6白度测定 按GB5950进行，使用波长为457±5nm的蓝色光。 5.7105℃挥发物(水分)含量测定 按GB5211.3进行。 5.8水萃液碱度测定 按GB5211.13中的指示剂法进行，试样量为10～15g。试液制备按GB5211.2进行。如果 滴定消耗的盐酸标准溶液体积偏小，可选用较小浓度的盐酸标准溶液滴定。 5.9吸油量测定 按GB5211.15进行。 5.10普通粉筛余量测定 5.10.1方法概要 利用空气流作为筛分动力和介质。物料被筛下旋转着喷嘴喷出的空气流吹成悬浮状态， 在负压的作用下通过筛网。称量筛余物，计算筛余物占试样质量的百分含量。 5.10.2试验仪器 a.旋转气流筛 旋转气流筛由筛座、筛子、筛盖、喷气嘴、负压源及收尘器组成 负压源功率：600W 负压可调范围：2～6kPa 喷气嘴上口与筛网间距离：2～8mm 筛子直径：φ200mm； b.天平：感量1mg。 5.10.3操作步骤 5.10.3.1将按所需细度选好的筛子装在气流筛的筛座上，盖好筛盖。开机，检验整个系统 密封是否完好，调节负压至3～4kPa，停机。 5.10.3.2称取10g试样，倒入装在气流筛上洁净的筛内，盖上筛盖，开机1min后停机，将 筛面上的筛余物细心地用毛刷收集在一起，称量。在筛分中应用小木锤轻叩筛盖，以避免物 料粘附在筛盖上。 5.10.3.3在筛分细料时，如发现筛面上有小物料球，应在筛分进行至30s时，停机，打开 筛盖，用小毛刷轻轻弄散小料球，然后再筛分30s。 5.10.3.4如果筛余物质量超过50mg时，应进行检查筛分。把筛余物倒入筛内，在干净的台 面上(或铺一张干净的橡胶布)，手筛1min(此间用手轻叩筛框约80次)，称量筛下物和筛余物 ，如果筛下物小于筛余物的1%时，则认为完成筛分，否则应重复5.10.3.2和5.10.3.4。 5.10.4结果计算 硅灰石筛余量按式(7)计算： m8 X6=----×100……………………………………(7) m7 式中：X6——筛余量，%； m8——筛分完成后筛余物质量，g； m7——试样质量，g。 5.10.5允许差 试验应进行平行测定，以其平均值为测试结果，结果保留两位小数，平行样间绝对误差 应符合表5规定。否则重新测定。 表5% ________________________________________________________________________________ 筛余量允许差 ________________________________________________________________________________ ＞1＜0.5 ≤1＜0.05 ________________________________________________________________________________ 5.11块粒筛余量测定 硅灰石块粒筛余量测定按GB2007.7进行。 5.12细粉、超细粉粒度测定 5.12.1方法概要 通过颗粒悬浊液流体的透过光量，服从Lambert-Beer定律。若在一定位置范围测定透光 量，随着时间的推移，颗粒按大小依照Stokes定律顺序消失，透光量也随之变化，记录时间 和透光量，换算出各粒径的含量。 5.12.2仪器 光透过式粒度分布测定装置(一套)： 技术参数； 测量范围，0.1～800μm； 沉降管有效测量高度，5cm； 离心机转速，0～1400r/min 搅拌机，超声波分散器； 分散剂，水。 5.12.3操作步骤与结果计算 准备好试样，按仪器说明书进行测定。将测得大于粒径的含量相加作为测定结果。 5.14.4允许差 试验应进行平行测定，以其平均值作为测试结果，结果保留一位小数。平行样间绝对误 差不得大于3%，否则重新测定。 5.13针状粉的长径比试验方法由供需双方商定。 6检验规则 6.1检验分类 6.1.1硅灰石产品检验分出厂检验和型式检验。 6.1.2出厂检验的项目为：硅灰石含量，烧失量，粒度和白度。 6.1.3型式检验项目：表2所列全部项目。 6.1.4有下列情况之一时，应进行型式检验： a.因矿床、矿石性质或生产工艺发生较大变化时； b.出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时； c.正常生产时，每季度进行一次； d.产品长期停产恢复生产或有质量漏洞时； e.产品需要重新鉴定评价时； f.用户提出进行型式检验需求时； g.国家质量监督机构提出型式检验要求时。 6.2批量 6.2.1同一等级的散装硅灰石产品以100t为一批，不足100t者，也按一批计。 6.2.2同一等级的袋装硅灰石产品以50t为一批，不足50t者，也按一批计。 6.3取样、制样方法 6.3.1散装硅灰石产品的取样、制样方法按GB2007.1和GB2007.2进行。 6.3.2袋装硅灰石取样、制样方法 6.3.2.1取样 袋装硅灰石粉状产品按系统抽样方法取样，即把一批量中的每袋按顺序排列，从1至n袋 中随机选一袋，在该袋中抽取50g样，然后每隔n-1袋，在该袋中抽取50g样品n按式(8)计算 ： N n=-----…………………………………………(8) 50 式中：N——每批量产品中的袋数； n——取样间隔数。 当计算的n值带有小数值时，小数部分舍去。当N≤50袋时，分别在每袋中抽取。取样时 ，用取样钎从袋口垂直插入袋中1/2处取样。 6.3.2.2制样 所取样品充分混匀后，按四分法缩至500g。一份送检，一份备留(块粒状产品应粉碎至7 5μm以下制样)。每项试验用样，可按具体试验要求制样，或用四分法或用点取法制备所需 样品。 6.4判定规则 6.4.1每批产品均应进行检验。 6.4.2检验项目全部合格者即为合格品，若一项不合格，应从同批量中加倍取样对该项进 行复验，以复检结果为最终结果。 6.4.3收货一方在收到产品一个月内如对产品质量有异议时，应以合同规定的样品或备留 样进行复查。如仍有争议，由上级质量监督部门仲裁。 7标志、包装、运输、贮存 7.1标志 7.1.1产品标志直接印在包装袋上。 7.1.2标志内容： a.产品名称； b.注册商标； c.产品等级； d.产品粒径； e.重量(kg)； f.批号或出厂日期； g.制造厂名。 7.2包装 7.2.1硅灰石块粒状产品分散装或袋装，散装直接装入运输车内，产品应防止混杂污染。 袋装采用编织袋包装，重量按用户要求。 7.2.2硅灰石粉状产品采用内塑料袋，外编织袋双层包装，每袋重量50±0.5kg。 7.2.3每批产品应有合格证，可和每批产品的发货单一同发出，也可放在每袋产品内。 7.3运输 运输中应防止其他杂质混入且污染产品，注意防雨、防雪、防破包，防止不同等级产品 混杂。 7.4贮存 不同等级的产品应分别堆放。严禁混堆混级。堆放场地应干净卫生，通风、干燥。 __________________ 附加说明： 本标准由咸阳非金属矿研究所、梨树硅灰石公司负责起草。 本标准主要起草人王继生。 |
